研究表明,H2S浓度对应力腐蚀有明显影响。湿H2S引起的开裂不仅包括硫化氢应力腐蚀(SSCC)、氢诱导(HIC)和应力导向氢开裂(SOHIC)和氢泡沫(HB),其破坏敏感性随H2S浓度的增加而增加,达到饱和湿硫化氢的Z大值。
对于低碳钢来说,液体介质中的硫化氢浓度,当溶液中的H2S浓度从2PPM增加到150PPM时,腐蚀速度迅速增加,但只要小于50PPM,破坏时间长,H2S浓度增加1600PPM,腐蚀速度迅速下降。
当硫化氢高于1600ppm~2420ppm时,腐蚀速度基本保持不变,说明高浓度硫化氢腐蚀并不比低浓度硫化氢腐蚀严重;但对于低合金高强度钢,即使硫化氢浓度很低,也会造成快速破坏。
因此,在湿化氢腐蚀环境中,选择设备的压力元件材料将非常重要,特别是当硫化氢含有水时,硫化氢分压决定了腐蚀程度,而不是硫化氢的浓度。
目前,国内石化行业以0.00035Mpa()为控制值。当气体介质中硫化氢分压大于或等于该控制值时,应采取措施,从设计、制造或使用等方面选择新材料,尽量避免和减少碳钢设备的硫化氢腐蚀。
在材料化学成分方面,影响硫化氢腐蚀的主要化学元素是锰和硫。锰在设备焊接过程中产生马氏体。贝氏体高强度、低韧性微金相组织,硬度极高,对设备抗SSCC非常不利,硫在钢中形成MNS、FES非金属夹杂物,导致局部微组织松散,在湿硫氢环境中诱发HIC或SOHIC。
因此,应高度重视湿硫化氢环境压力容器钢的锰、硫含量和非金属混合水平,不得超过标准。为钢的抗湿硫化氢性能,法国压力容器标准CODAP-90附录MA3提出以下建议:
(1)如果能达到≤0.001%,Z好减少夹杂物,限制钢中的硫含量,S≤0.002%。
(2)限制钢中的氧含量,O≤0.002%。
(3)限制钢中磷含量,P≤0.008%。
(4)限制钢中镍含量。
(5)在满足钢板机械性能的情况下,应尽量减少钢的碳含量。当然,国内材料也在这方面努力工作。
16Mn对硫化物更敏感,因为它的Mn含量高达1.20~1.60%。在中国,湿硫化氢环境通常限制在50PPM以下,或尽量不使用。
12crmor、15crmor、1.25crmo等材料具有良好的耐氢腐蚀性和一定的耐硫性,但对湿硫化氢的腐蚀仍不理想。一般来说,奥氏体不锈钢不耐湿硫化氢和氯离子的应力腐蚀。20Cr.Q235.20号钢在湿硫化氢环境中的腐蚀速率比上述低合金钢材料快。
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