电化学腐蚀是金属表面与周围电解质溶液发生电化学反应导致的破坏过程，其核心在于原电池作用引发的电流和离子交换。以下从反应机制、条件、特点及实例等方面展开说明。

一、反应机制与电子转移路径

电化学腐蚀通过阳极和阴极两个半反应实现。阳极反应中，金属作为负极失去电子(如Fe→Fe²⁺ + 2e⁻)，电子通过金属或外部介质迁移至正极;阴极反应中，电解质中的氧化性物质(如H⁺或O₂)接受电子(如O₂ + 2H₂O + 4e⁻→4OH⁻)。这种电子转移形成闭合回路，加速金属溶解。

二、发生条件与典型环境

电化学腐蚀需同时满足三个条件：①存在可导电的电解质(如海水、雨水或酸碱溶液);②金属表面存在电极电位差异(如不同金属接触或同一金属内部成分不均);③阳极与阴极通过电解质连通。常见场景包括潮湿空气中的钢铁生锈、船舶在海水中的腐蚀，以及地下管道在土壤中的破坏。

‌三、电化学腐蚀测试方法

极化曲线法‌：通过改变电流密度，测量金属表面电位随时间的变化曲线，从而评估金属的腐蚀情况。这种方法能够直观地反映金属在不同条件下的腐蚀速率和极化行为，操作简便且数据准确，被广泛应用于金属材料的腐蚀性能评价‌。

‌电化学阻抗谱(EIS)‌：通过施加小振幅的交流电位和交流电流，测量金属表面的电化学阻抗，进而分析腐蚀过程中的电极表面变化及腐蚀物质对涂层和镀层的破坏情况。EIS具有频率范围宽、信息丰富、对体系扰动小等优点，能够深入揭示腐蚀过程的动力学特性，为防腐措施的优化提供有力支持‌。

‌线性极化法‌：通过测量金属表面极化曲线的斜率来评估腐蚀速率。这种方法具有测量速度快、对材料损害小的特点，适用于现场快速检测。线性极化法能够实时反映金属表面的腐蚀状态，为及时采取防护措施提供重要参考‌。

‌电化学噪声(EN)测试‌：通过测量噪声电位和电流的标准偏差，表征材料腐蚀过程的波动性，可以用于识别不同的腐蚀类型，如点蚀、均匀腐蚀等。噪声电阻与极化电阻类似，反映材料的耐腐蚀性能‌。

‌其他测试方法‌：包括自腐蚀电位(Ecorr)、腐蚀电流密度(Icorr)、极化电阻(Rp)等参数的测量，用于评估材料的腐蚀倾向和速率‌。

四、区别于化学腐蚀的核心特征

与化学腐蚀(金属与非电解质直接反应，如高温氧化)不同，电化学腐蚀伴随电流产生且速度更快。例如，干燥环境中铁与氧气反应生成氧化膜属于化学腐蚀，而潮湿环境下铁与电解质形成微电池，导致局部锈蚀穿孔，破坏更集中且不可控。

五、实例与防护意义

典型例子包括：①镀锌钢破损后，锌作为阳极优先腐蚀保护铁基体;②铜-铁连接件在潮湿环境中，铁因电位较低成为阳极而加速腐蚀。防护措施多基于阻断腐蚀条件，如涂层隔绝电解质、牺牲阳极保护法或添加缓蚀剂改变电解质性质。理解电化学腐蚀机制对材料选择、工程防腐设计至关重要。

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